钴催化末端炔烃的串联硅氢化/氢化反应
钴催化末端炔烃的串联硅氢化/氢化反应
www.dicp.cn    发布时间:2017-01-06 19:43    栏目类别:科研动态

    手性硅烷化合物是制备手性催化剂的重要合成中间体,尽管已经发展了一系列方法构建手性硅烷化合物,诸如双键的不对称氢硅化反应、硅烷的去对称反应、不对称的硅氢键插入反应等,但发展简单有效的新策略仍是迫切需要的。最近,Lu小组报道了钴催化末端炔烃的串联硅氢化/氢化反应制备手性硅烷的方法,能以很好的区域选择性和对映选择性得到目标产物,反应操作简单且具有原子经济性。

    反应过程如下:首先NaBHEt3将钴前体还原成钴氢物种A,随后与Ph2SiH2发生硅基化反应得到钴硅物种B,与末端炔烃发生插入反应得到中间体CD,与氢气交换得到硅基烯烃化合物,氢化反应过程中,烯烃硅烷与钴氢物种A配位,随即发生钴氢键插入反应得到中间体FG,其中中间体G可发生β-H消除反应得到中间体H,快速的钴氢键插入可得钴硅物种I,这些中间体与氢气反应均得到手性硅烷化合物和钴氢物种A,完成催化循环。Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 615 –618.

  中国科学院大连化学物理研究所 手性合成研究组 版权所有 管理员登录
Copyright 2009-2017. Chiral Synthesis, Laboratory of Fine Chemicals. Dalian Institute of Chemical Physics (DICP) , CAS. All Rights Reserved.